包括驻守在奥德河以东的预备队在内，拿破仑共征集了60多万部队和大约1400门火炮。在这支几乎来自欧洲各国的部队中，法国人只有27万，其中包括从法国占领的领土上征召来的人。没有什么选择余地的奥地利和普鲁士派来了军队，意大利总督欧仁亲王也率领4.5万名士兵加入了这支大军。拿破仑还从被困于伊比利亚半岛的24.3万部队中(其中也有许多不是法国人)抽调了2.7万人。
东进大军分成5支主要力量。中央是由拿破仑亲自指挥的主力突击部队，并辅之以欧仁亲王的意大利军和拿破仑的弟弟热罗姆国王(他因行动缓慢而受到审查，在博罗季诺会战之前便离去了)的一支部队。中央部队大约有38万人。除此之外还有两支侧翼部队。麦克唐纳元帅率兵向北守卫波罗的海沿岸，陆军元帅施瓦岑堡的奥地利军队负责掩护拿破仑的南侧，这两支部队各有3.4万人。虽然拿破仑一直在不断征募新兵，但这支“大军”士气高昂，战斗力很强。
俄军有火炮640门，法军有火炮587门。
俄军有一支英勇善战和训练有素的步兵，但是装备差，仅配备了许多口径不同的滑膛枪，火力上处于劣势。不过他们坚信苏沃洛夫的名言：刺刀比子弹更有用。俄军骑兵包括通常的轻骑兵团、重骑兵团和龙骑兵，其装备比刚到博罗季诺时的法军精良得多。此外，俄军还拥有数千名优秀的哥萨克骑兵，他们虽然不善交战，但善于追击、警戒和伏击。俄军炮兵新近进行了整编，配备了一批新武器。它规模庞大，包括44个重炮连和58个野炮连。俄军还拥有一支精干的先头部队，但其救护手段却(和法军一样)极其原始，很难应付巨大的伤亡。
